甾體類化合物
一、A型題(單句型最佳選擇題):以下每一道考題下面有A、B、C、D、E五個備選答案。請從中選擇一個最佳答案。
1.水解強心苷不使苷元發生變化用( )。
A.0.02~0.05mol/L HCl
B.NaOH水
C.3%~5%HCl
D.NaHCO/水
E.NaOH/EtOH
正確答案:D 解題思路:?;乃庖话闶褂锰妓釟溻c、碳酸氫鉀、氫氧化鈣、氫氧化鋇等溶液進行堿水解。上述堿只能水解?;?,不影響內酯環。氫氧化鈉、氫氧化鉀由于堿性太強,不僅使所有酰基水解,而且還會使內酯環開裂。
2.中藥蟾酥強心作用的有效成分是( )。
A.吲哚堿類
B.甾醇類
C.蟾酥甾二烯類
D.多糖類
E.蛋白質類
正確答案:C 解題思路:蟾酥的主要化學成分有蟾蜍甾二烯類、強心甾烯類。
3.下列成分的水溶液,經振搖能產生肥皂樣泡沫的是( )。
A.黃酮類
B.強心苷
C.皂苷
D.生物堿
E.蒽醌
正確答案:C 解題思路:甾體皂苷的水溶液經振搖后多能產生大量肥皂水溶液樣的泡沫。
4.甾體皂苷元母核由( )個碳原子組成。
A.30個
B.27個
C.20個
D.15個
E.35個
正確答案:B 解題思路:甾體皂苷由甾體皂苷元與糖縮合而成。苷元由27個碳原子組成,基本碳架是螺甾烷。
5.可以區別三萜類和甾體皂苷的反應是( )。
A.濃HSO
B.濃HSO-HNO
C.五氯化銻
D.三氯乙酸乙醇
E.香草醛-濃HSO
正確答案:D 解題思路:甾體皂苷在進行Liebermann-Burchard反應時,其顏色變化最后出現綠色,三萜皂苷最后出現紅色。在進行Rosen-Heimer反應時,三萜皂苷加熱到100℃才能顯色,而甾體皂苷加熱至60℃即發生顏色變化。由此可區別三萜皂苷和甾體皂苷。
Liebermann-Burchard反應是將樣品溶于氯仿,加硫酸-乙酐(1:20),產生反應。也可將樣品溶于冰乙酸,加試劑產生反應;Rosen-Heimer反應是將樣品溶液滴在濾紙上,噴25%的三氯乙酸乙醇溶液,加熱至60℃產生反應。
所以可以區別三萜類和甾體皂苷的反應應選三氯乙酸乙醇反應。
二、B型題(標準配伍題):以下提供若干組考題,每組考題共用在考題前列出的A、B、C、D、E五個備選答案。請從中選擇一個與問題關系最密切的答案。某個備選答案可能被選擇一次、多次或還被選擇。
(6-8題共用備選答案)
A.苷元-(2,6-二去氧糖)x-(葡萄糖)y
B.苷元-(6-去氧糖)x-(葡萄糖)y
C.苷元-(葡萄糖)y
D.苷元-(葡萄糖)y-(6-去氧糖)x
E.苷元-(2,6-二去氧糖)x
答案 A B C D E 6.Ⅰ型強心苷的連接方式是( )。
答案 A B C D E 7.Ⅱ型強心苷的連接方式是( )。
答案 A B C D E 8.Ⅲ型強心苷的連接方式是( )。
正確答案:6.A,7.B,8.C 解題思路:按糖的種類以及和苷元的連接方式,可將強心苷分為以下3種類型:
Ⅰ型強心苷:苷元-(2,6-去氧糖)x-(D-葡萄糖)y;
Ⅱ型強心苷:苷元-(6-去氧糖)x-(D-葡萄糖)y;
Ⅲ型強心苷:苷元-(D-葡萄糖)y。
(9-12題共用備選答案)
A.醇性
B.醇性HCl
C.NaOH
D.Ba(OH)
E.KOH水溶液
答案 A B C D E 9.可使α-去氧糖和α-羥基糖上的酰基水解,而不使內酯環開裂的是( )。
答案 A B C D E 10.乙型強心苷內酯環開裂生成甲酯異構化(不可逆開環)的條件是( )。
答案 A B C D E 11.甲型強心苷發生雙鍵轉位形成活性亞甲基(不可逆開環)的條件是( )。
答案 A B C D E 12.可使用甲型強心苷內酯環開裂,酸化后又閉環的條件是( )。
正確答案:9.D,10.A,11.A,12.E 解題思路:⒈ ?;乃庖话闶褂锰妓釟溻c、碳酸氫鉀、氫氧化鈣、氫氧化鋇等溶液進行堿水解。上述堿只能水解?;挥绊憙弱キh。氫氧化鈉、氫氧化鉀由于堿性太強,不僅使所有?;?,而且還會使內酯環開裂。?、?內酯環的水解在水溶液中,氫氧化鈉、氫氧化鉀溶液可使內酯環開裂,加酸后可再環合。但在醇溶液中,氫氧化鈉、氫氧化鉀溶液使內酯環開環后生成異構化苷,酸化亦不能再環合成原來的內酯環,為不可逆反應。在氫氧化鉀的醇溶液中,甲型強心苷內酯環上雙鍵由20(22)轉移到20(21),生成C22活性亞甲基。乙型強心苷在氫氧化鉀醇溶液中,不發生雙鍵轉移,但內酯環開裂后生成甲酯異構化苷。